粒子表面存在的凈電荷,影響粒子界面周圍區域的離子分布,導致接近表面抗衡離子(與粒子電荷相反的離子)濃度增加。于是,每個粒子周圍均存在雙電層。繞粒子的液體層存在兩部分:一是內層區,稱為緊密層(Stern層),其中離子與粒子緊緊地結合在一起;另一個是擴散層,其中離子松散地與粒子相吸附。在分散層內,有一個抽象邊界,在邊界內的離子和粒子形成穩定實體。當粒子運動時,在此邊界內的離子隨著粒子運動,但此邊界外的離子不隨著粒子運動。這個邊界稱為流體力學剪切層或滑動面(slipping plane)。在這個邊界上存在的電位即稱為Zeta電位。
高濃度zeta電位儀是指剪切面(ShearPlane)的電位,是表征膠體分散系穩定性的重要指標,由于分散粒子表面帶有電荷而吸引周圍的反號離子,這些反號離子在兩相界面呈擴散狀態分布而形成擴散雙電層,根據Stern雙電層理論可將雙電層分為兩部分,即Stern層和擴散層,當分散粒子在外電場的作用下,穩定層與擴散層發生相對移動時的滑動面即是剪切面,該處對遠離界面的流體中的某點的電位稱為Zeta電位或電動電位,即Zeta電位是連續相與附著在分散粒子上的流體穩定層之間的電勢差。它可以通過電動現象直接測定。
目前測量高濃度zeta電位儀的方法主要有電泳法、電滲法、流動電位法以及超聲波法,其中以電泳法應用廣,Zeta電位的重要意義在于它的數值與膠態分散的穩定性相關,Zeta電位是對顆粒之間相互排斥或吸引力的強度的度量,分子或分散粒子越小,Zeta電位(正或負)越高,體系越穩定,即溶解或分散可以抵抗聚集,反之,Zeta電位(正或負)越低,越傾向于凝結或凝聚,即吸引力超過了排斥力,分散被破壞而發生凝結或凝聚。